五行木和火相配吗？
首先，在远古时代，人们并没有“五行”的概念，而是用“五材”来形容自然界中的万事万物。所以，“金、木、水、火、土”实际上就是五种材料——金是一种材料，木是一种材料……所以，“相生”“相克”也主要反映的是这五种材料的循环流动与平衡。 其次，五行中的“行”实际上是行的意思，表示运动或变化。古人发现，当一种物质（五行之一）处于相对其它四种物质相对静止的状态时，它就会燃烧起来；而当这种物质处于完全静止的时候，它就熄灭了，也就是说它不可能自持地燃烧下去。显然，这是很原始的关于化学变化的观念。
五行其实就反映的就是这样一种朴素的辩证法思想：没有一种东西会独立存在，所有的事物都是相互影响的。 题主提到的“木生火”实际上就是：木材（木）产生了热量（火）。 同理可得：水火既济（火在水下方，已经烧干了水，大功告成啦！） 水土相合（土在上，水在下，土要淹没水了啦！） 金木交战（木在中间，被金打伤了！） 等等。 需要说明的是，这里的“相生”其实是取火的含义——即通过燃烧产生热值。而现代意义上的“生化反应”则是另外一回事。
“五行相生”还有一个版本是：木生火→火生土→土生金→金生水→水生木。 这其实就是指事物的发展变化是一个循环往复的过程。 当然还有“五行相克”：土克水，水克火，火克金，金克木，木克土。 其实这个“克”也是带有惩罚意义的词儿。就像动物世界里的弱肉强食原则一样，这里的“克”含有“优胜劣汰”的意思。
总之，“五行”反映了古代先民们对于自然界中万事万物的朴素辩证法思想。它们之间是有关系的，但这种关系不是基于现代科学意义的因果关系，而是类似于阴阳那样一种“互为根本，互相转化”的关系。“五行相配”与否是没有绝对标准的。